1.Алігамеры падвойнага зацвярдзення
Калі алігамер утрымлівае два розныя тыпы актыўных функцыянальных груп для зацвярдзення, такія як акрылатная група, якая можа падвяргацца свабоднарадыкальнаму зацвярдзенню, і іншая група, якая можа падвяргацца катыённаму фотазацвярдзенню, зацвярдзенню пад уздзеяннем вільгаці, гідраксільнаму зацвярдзенню або тэрмічнаму зацвярдзенню, то ён называецца алігамерам падвойнага зацвярдзення.
Выкарыстоўваючы эпаксідную смалу бісфенолу А і акрылавую кіслату ў рэакцыі этэрыфікацыі з раскрыццём кольца [эпаксідная група : карбаксільная група = (1,5 ~ 2,0) : 1, мольнае суадносіны], атрымліваюць эпаксідную акрылатную смалу, якая змяшчае эпаксідныя групы. Акрылавыя групы могуць падвяргацца свабоднарадыкальнай палімерызацыі, у той час як эпаксідныя групы могуць падвяргацца катыённай фотапалімерызацыі або тэрмічнаму зацвярдзенню. Вынікі даследаванняў паказваюць, што паміж гэтымі двума актыўнымі функцыянальнымі групамі існуе ўнутрымалекулярнае ўзаемадзеянне, якое можа эфектыўна спрыяць прагрэсу як свабоднарадыкальнай, так і катыённай фотапалімерызацыі, значна паляпшаючы хуткасць рэакцыі і канчатковую хуткасць канверсіі, адначасова значна зніжаючы інгібіраванне кіслароду. Зацвярдзелая плёнка, утвораная алігамерамі двайнога зацвярдзення, праяўляе лепшыя механічныя ўласцівасці.
Шляхам рэакцыі гексаметылендыізацыяната з N,N-біс(3-амінапрапілтрыэтаксісіланам), а затым рэакцыі з гідраксіэтылакрылатам, можна атрымаць поліўрэтанавы акрылат сілаксанавага тыпу, які валодае як свабоднарадыкальнымі фотаадцвярдзельнымі ўласцівасцямі, так і ўласцівасцямі падвойнага адцвярдзення пад уздзеяннем вільгаці. Яго можна выкарыстоўваць у фотаадцвярдзельных канформных пакрыццях.
Сінтэз фенольных эпоксідна-акрылатных смол, якія змяшчаюць эпоксідныя групы, прыводзіць да стварэння матэрыялаў з функцыямі фотаацвярдзення свабоднымі радыкаламі і двайнога ацвярдзення тэрмічным зацвярдзеннем, якія можна выкарыстоўваць у фотавізуалізаваных прыпойных рэзістах.
2.Самаініцыявальныя алігамеры
Існуе два тыпы алігамераў з самаініцыявальнымі функцыямі:
- Сам алігамер валодае фотаініцыятыўнай здольнасцю, таму ў прэпарат патрабуецца дадаваць мала або зусім не патрабуецца дадаваць дадатковага фотаініцыятара.
- Фотаініцыятарная група ўбудоўваецца ў алігамер, ператвараючы яго ў макрамалекулярны фотаініцыятар, які функцыянуе як алігамер, так і фотаініцыятар у прэпараты.
Першы тып самаініцыятыўнага алігамера — гэта новы прадукт, распрацаваны амерыканскай кампаніяй Ashland. Ён атрымліваецца шляхам рэакцыі далучэння па Міхаэлю паміж шматфункцыянальнымі акрылатнымі эфірамі і β-кетаэфірамі (такімі як этылацэтаацэтат, алілацэтаацэтат і 2-ацэтаацэтаксіэтылметакрылат). Актыўны метыленавы вуглярод у β-кетаэфіры ўтварае новую кавалентную сувязь з канцавым вугляродам двайной вуглярод-вугляроднай сувязі акрылату. Карбанільная група ў β-кетаэфіры звязана з цалкам замешчаным атамам вугляроду. Гэтая сувязь нестабільная пад уздзеяннем ультрафіялетавага выпраменьвання. Пасля паглынання ультрафіялетавага выпраменьвання яна лёгка разрываецца, утвараючы ацэтыльны свабодны радыкал і іншы макрамалекулярны свабодны радыкал, тым самым забяспечваючы здольнасць да самаініцыяцыі.
Такім чынам, у УФ-пакрыццях, чарнілах і клеях, распрацаваных з самаініцыятыўнымі алігамерамі, патрабуецца мала або зусім не патрабуецца дадатковага фотаініцыятара. Гэта дазваляе пазбегнуць такіх праблем, як пах, пажаўценне, цяжкасці змешвання, асадак, міграцыя і высокі кошт, звязаны з даданнем традыцыйных фотаініцыятараў.
Самаініцыявальныя алігамеры таксама можна атрымаць шляхам рэакцый паміж рознымі акрылатнымі эфірамі і рознымі донарамі Міхаэля, утвараючы шэраг прадуктаў.
Тыпы акрылатаў ўключаюць: акрылат, эпоксідны акрылат, поліўрэтанавы акрылат, поліэфірны акрылат, сіліконавы акрылат, меламінавы акрылат, перфторакрылат, фумарат і малеат. Да донараў Міхаэля адносяцца: β-кетаэфіры, β-дыкетоны, β-кетааміды, β-кетааніліды і іншыя. Група R' у донары Міхаэля можа быць функцыянальнай групай або групай падвойнага зацвярдзення.
Другі тып самаініцыятыўнага алігамера ў асноўным атрымліваюць шляхам рэакцыі фотаініцыятараў, якія змяшчаюць гідраксільныя групы (такіх як бензоін, 1173, 184, 2959), з алігамерамі, якія змяшчаюць ізацыянатныя групы, у выніку чаго фотаініцыятар прышчэпляецца да алігамера для стварэння макрамалекулярнага фотаініцыятара з убудаванай ініцыяцыйнай групай.
Перавагі прышчэпленых фотаініцыятарных алігамераў:
- Хуткасць фотаацвярдзення блізкая да хуткасці звычайных алігамераў у спалучэнні з нізкамалекулярнымі фотаініцыятарамі.
- Добрая сумяшчальнасць з сістэмай.
- Значна зніжае міграцыйную здольнасць фотаініцыятара.
- Змяншае ўтварэнне шкодных прадуктаў фотараскладання з фотаініцыятара (напрыклад, бензальдэгіду).
- Фотаініцыятар нетаксічны і бясшкодны, што робіць яго прыдатным для выкарыстання ў пакрыццях і чарнілах для харчовай упакоўкі.
Дадзеныя паказваюць, што прадукты рэакцыі прышчэпкі фотаініцыятараў значна зніжаюць міграцыю і здольнасць вымывання фрагментаў ініцыятара, а колькасць бензальдэгіду, які ўтвараецца ў зацвярдзелай плёнцы, таксама значна змяншаецца. Такім чынам, прышчэпка фотаініцыятараў да алігамераў па сутнасці стварае клас макрамалекулярных фотаініцыятараў, якія з'яўляюцца нетаксічнымі і бясшкоднымі. Іх можна выкарыстоўваць у пакрыццях і чарнілах для харчовай і фармацэўтычнай упакоўкі. У 2006 годзе Упраўленне па кантролі за харчовымі прадуктамі і лекамі ЗША (FDA) абвясціла, што УФ-пакрыцці і чарніла, вырабленыя з выкарыстаннем макрамалекулярных фотаініцыятараў, могуць выкарыстоўвацца ў друку харчовай і фармацэўтычнай упакоўкі, цалкам змяніўшы папярэднюю практыку, калі УФ-чарніла і пакрыцці не маглі выкарыстоўвацца для харчовай і фармацэўтычнай упакоўкі, і адкрыўшы новую сферу для прымянення УФ-чарнілаў і пакрыццяў.
3.Алігамеры з нізкай глейкасцю
У канцы 20-га стагоддзя з'явілася новая тэхналогія фотаадстойлівых матэрыялаў — УФ-струменевы друк. Струменевы друк — гэта бескантактавы метад друку, які не патрабуе друкарскіх формаў. Ён фарміруе выявы шляхам выкіду кропель чарнілаў на падкладку. Рэдагаванне графікі і тэксту з дапамогай кампутара і кіраванне друкавальнай галоўкай для дакладнага выкіду кропель чарнілаў робіць гэты працэс цалкам лічбавай візуалізацыі. У цяперашні час гэта адзін з найбольш хутка развіваючыхся метадаў лічбавай візуалізацыі, які прапануе перавагі друку па патрабаванні, высокай хуткасці, высокай якасці і яркіх колераў.
Асноўным расходным матэрыялам для УФ-струменевага друку з'яўляюцца УФ-чарніла для струменевага друку, для якіх патрабуецца нізкая глейкасць чарнілаў, высокая хуткасць зацвярдзення, добрая стабільнасць пігмента і адсутнасць асадка.
Час публікацыі: 13 красавіка 2026 г.
